一.聚烯烃

A.    熔融加工的稳定化：

 

1,  均聚PP： 1010 : 168 = 1 : 2

2,  HDPE（铬催化剂）: ①1010 : 168 = 1 : 4（可降低交联和链断裂的发展，使其分子量分布在加工过程中不发生改变）

②1010 : 168 = 1 : 1（会抑制分子量的减少）

3,  LLDPE（乙烯—辛烯）与HDPE相似。

 

☆    酚/亚磷酸酯复合剂，在聚烯烃加工中通常会出现协同效应。酚和亚磷酸酯的选择，总浓度以及两者浓度的比值，必须根据具体的加工条件和所使用的仪器设备来进行调节，其中剪切力和温度是最重要的两个加工参数。

 

☆☆苯并呋喃稳定剂ciba HP136与酚/亚磷酸酯二元混合物联合使用，对于苛刻条件下加工PP、PE（高剪切、高温高熔体黏度、长的熔体保留时间），会更有帮助。

 

☆    ☆☆PP. HDPE. LLDPE中，在选用酚/亚磷酸酯体系时，可以选择不同的亚磷酸酯来减少变色的发生。

 

☆☆☆☆亚磷酸酯和亚膦酸酯很容易水解，因此要求有特殊储存方法。

高纯度的芳香族亚磷酸酯比脂肪族亚磷酸酯的固有抗水解性要高。

 

☆☆☆☆☆不同的共稳定体系（除酸剂，比如：ZnSt, Cast, 水滑石, ZnO），通常不能提高的聚烯烃加工稳定性。

 

提示：乙烯与丙烯、1—丁烯、乙酸乙烯（如EVA及其衍生物）和丙烯酸酯的共聚物，应用广泛；丙烯会与乙烯、1—丁烯或具有低的玻璃化转变温度和高的α—烯烃产量的嵌段共聚物，发生特殊的共聚反应。

PP. PE的加工稳定性原理，几乎对所有共聚物都适用。

 

B. 长期热环境下的稳定化： LTTS（聚合物长期热稳定性）  LTTS = k*(C_稳定剂)^1/2

(i)     防止聚烯烃在熔融加工时发生降解最好的保护方法是添加酚/亚磷酸酯共聚物。利用三价磷基的氢过氧化物分解剂的主要目的是，在加工过程中对酚进行保护，使酚几乎保持完整并能对LTTS做出贡献；而亚磷酸酯本身并不会对LTTS有任何贡献，只有有效的酚浓度才能提高LTTS。

加入超量的硫协效剂（作为氢过氧化物分解剂），与酚类联合使用，提高LTTS。

 

△均聚PP中，1010 :DSTDP = 1 : 3 效果最佳。

△△在HDPE和 LLDPE中，可选酚/含硫协效剂的复合体系。

△△△用于管材的聚1—丁烯，为了满足对使用寿命的要求，稳定剂尤为重要。

△△△△HDPE和MDPE中，1010 / 168和1010 /168 / DLTDP，效果很好！

△    △△△△在管材的应用中，添加剂的抗提取性是最重要的性质（比如1330在PP-R中）。

 

(ii)   空间受阻胺（HAS，四甲基哌啶衍生物）

a, 对提高聚烯烃的LTTS 效果很好！

b, 在纤维的应用中，为了避免发生变色，加工商更愿意选择不含酚的体系，而用苯并呋喃酮或羟基胺稳定剂（即系统为苯并呋喃酮/亚磷酸酯）。

但：HAS可被酸质子化而矢活！对于聚合物中原位成酸产品（如含卤阻燃剂）必须强制使用低的或不含HAS衍生物的稳定剂。

 

C.    填料、碳黑、TiO_2\、颜料和增强剂对聚合物稳定性的影响

填料：①CaCO₃可以表面处理，对LTTS影响小。

②滑石粉既使进行表面处理，对LTTS还是影响很大[滑石粉容易吸附抗氧体系]。添加环氧树脂表面改性，可以减少其对稳定剂的吸收，从而提高LTTS。

 

碳黑：极大降低LTTS。   气相加工碳黑  （PH = 3）

                          火熔加工碳黑   （PH = 7） 对LTTS影响稍小一些。

                          熔炉加工碳黑   （PH = 10）

 

改性：（ⅰ）选择合适品种的碳黑

                 （ⅱ）选酚/硫协效体系

                 （ⅲ）PP + 滑石粉 + 碳黑：受阻胺稳定剂（HAS）+ 环氧树脂

 

金红石型TiO₂：不影响LTTS。对光稳定性有贡献；硅氧烷包覆的金红石颗粒和无机Zn /Al改性剂，可大大提高着色塑料制品的抗风化性。

 

颜料：含金属的无机颜料：对LTTS负面影响

有机颜料：可作为半结晶聚合物中的晶核，导致注射时发生扭曲现象。

 

☆：由PE、PP得到的LTTS原则，适合于几乎所有的聚烯烃材料！！！

 

☆☆：空间受阻酚/含硫协效剂或空间受阻胺（有效结合）=﹥长期热老化优异！

 

☆☆☆：乙烯共聚物的结晶度比聚乙烯均聚物的低，为此，为了达到要求的使用寿命，乙烯共聚物中稳定剂的添加量应稍高一点！！！

 

 

其他特殊要求：

a、线缆料：

（ⅰ）加金属去活动剂（比如抗铜剂）[导线中金属是氢过氧化面分解的一种很活泼的催化剂！]

（ⅱ）通讯电缆：防水→加凡士林=﹥LTTS ↘40%

                      介电→用微孔绝缘材料=﹥LTTS ↘25～55%

       但加金属去活剂，可以提高LTTS！

b.交联PE：不同交联剂，选稳定剂有所不同。

c.辐照的影响：用1010（1076） / 168 / 622LD三元体系更佳。辐照会使抗氧剂损失一些；使材料的使用寿命变短。

 

二.弹性体

1、聚丁二烯（BR）：1520/TNPP

2、聚异戊二烯（IR）：抗氧剂565

3、无规丁苯橡胶（SBR）：1520（含硫取代基的酚类）              ）

4、丙烯腈丁二烯共聚物（丁腈橡胶，NBR）：1520

5、EPR，EPDM（乙烯—丙烯共聚物）：PP、PE的研究结果对此有效！

6、热塑性橡胶

（1）热塑性聚烯烃（TPO）：a.  聚烯烃原理来处理

                               b.  168/3052（HP136）+ 空间位阻酚(提高加工热稳定性，重要！！！)

 

（2）苯乙烯双烯嵌段共聚物（SIS，SBS）：565/TNPP

7、丁苯乳胶（X—SBR），565，A0—20，A0—37

 

三.聚苯乙烯、高抗冲聚苯乙烯及其共聚物

1、结晶PS（CPS）：1076(可配亚磷酸酯类)在聚合过程中加最好！

2、苯乙烯—丙烯腈共聚物（SAN）：1076/168

3、HIPS（含丁二烯）：加工稳定体系：①BHT-良好

                               　　 ②1076-非常好

                               　　 ③245-最好（特别是高温老化中）！

                                     浓度是为1076的一半时，就有同样效果！

4、透明抗冲改性PS（丁二烯、苯乙烯）：（加工中）3052

5、ABS：245/DLTDP：AO—21(抗氧剂1141)/DLTDP。

不同的厂家对ABS生产和加工过程各不一样，因此，对于每一个加工过程和每一类应用领域的成品，稳定剂选择都应仔细斟酌。

6、MBS：A0—21/DLTDP  >  245/ DLTDP  >  1076/ DLTDP

 

四.聚酰胺：PA的氧化降解取决于结晶度和无定形相的密度。

 <1>脂肪族聚酰胺是用少量铜盐（最高为50＊10^-6）与卤离子（例如碘和溴离子）联合，来进行稳定性处理。这一稳定剂体系效率惊人！机理不明！但分散差，易浸出，可能会变色。

<2>芳香胺：需要高浓度，变色。

<3>酚类：

 

☆在高温老化下（>150℃），Cｕ/I稳定体系表现出的效果最好。

  在低温老化下，酚类抗氧剂单独使用，或酚类与亚磷酸胺联合使用，会更有效。

 

 

PA6：1098，245，1098/168（1：1），0.003%Cｕ /0.14%I

PA66：1098，1098/168（1：1）

PA66（30%玻纤）：1035，1305/168（2：1），1098/168（1：1）

 

 

 

五.聚酯：

1、 聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）：通常在加工过程中不需要加抗氧剂。

2、 聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）：1010/168（1﹕2），1010，245/168（1﹕2），245。

含硫协效剂作为氢过氧化物分解剂，显著提高LTTS。空间受阻胺（HAS）不提高LTTS。

D.    POM（聚甲醛）：245

E.     PC：（易水解）（而酸的存在对水解起催化作用）1076/168 （1﹕1）

F.      PU：1134/5057/HP136（2﹕3﹕1）    。